建筑卫生陶瓷红色釉料制作工艺展望

  在建筑卫生陶瓷成品中,红色釉料在颜色釉中属于高档釉料装饰品种。尤其是红釉瓷砖及红釉卫生洁具产品,目前在国内外市场上很受消费者的喜爱与追捧。现在,由于建筑卫生陶瓷颜料制作工艺的进步,以及烧成科技水平的发展与提高,陶瓷红色釉料形成了铜红、镉硒红、锰红、铬锡红、铬铝红、锆铁红等化学元素品种系列色料产品,其中很大一部分种类已被广泛应用于建筑陶瓷产品中,有的则成功用于卫生洁具的釉色装饰。目前在卫生陶瓷洁具产品中的红色釉则形成了玫瑰红、玛瑙红、橘红系列色釉产品。

  1、铜化物红釉种类

  在陶瓷釉料品种中,铜化物包括铜的氧化物及其它金属盐类,它们均为红釉必须采用的着色剂。铜红釉成色主要源于其着色剂氧化亚铜。也有的理论说铜红釉成色来自铜的溶胶体物质的作用。我国古代名窑如钧窑、景德镇窑的艺术瓷产品中,曾有过牛血红、美人醉、霁红、胭脂红等著名的铜红釉品种。不过那时仅用做日用陶瓷与艺术陶瓷的釉色装饰。近30年来,铜红釉已经开始步入建筑陶瓷的装饰领域。在卫生陶瓷产品上的应用也取得重要成果、铜红釉料的着色剂包括有如下种类:[1]氧化铜。氧化铜的分子量为79.6,其外观呈现为黑色粉末状态,烧成时在1233度时不发生分解而熔融之。在一般的情况下氧化铜用做绿色系列的色料(采用氧化焰烧成)。用做红色颜料与釉料的的铜化物,主要使用氧化亚铜(必须采用还原焰烧成)。[2]氧化亚铜。分子量为142,外观特征为正红色晶体粉末。此种形体的氧化铜几乎不能直接用于陶瓷色料与陶瓷釉料。不过将含有氧化铜的釉,采用强氧化焰烧成时,即可产生出红色色调。[3]碱式碳酸铜。碱式碳酸铜也可用做铜化物颜料的原料。

  过去铜红釉的烧成必须采用还原焰。如果在含锂多的釉中引入铜的化合物将制成蓝色调,但加入1%的二氧化锡采用还原焰烧成,就可以获得铜红色调。因为锂在还原焰烧成时有促进使其呈现红色的作用。现在人们完全可以利用现代科技成果,如纳米技术、稀土材料等对传统的铜红釉进行改良与化学改性,以使其能够更好的应用于现代建筑卫生陶瓷产品的釉色装饰。

  2,锰化物红色釉料种类

  众所周知,锰化物也是生产陶瓷锰红釉的主要色剂原料。目前,锰化物的种类主要为二氧化锰与氧化锰。其分子式为二氧化锰,分子量为86.93。天然出产的二氧化锰的含量在60-95%之间,可广泛用于陶瓷色料。此外还有碳酸锰。其分子量为114.9,天然产为菱镁矿,亦可用作陶瓷色釉料配方。总之,锰的化合物均可作为淡红色的色剂,使用于建筑卫生陶瓷产品的色料与釉料中。

  3,铬化物红色釉料种类

  铬化物可以用于制作红色色料与釉料。含有铬的矿物有重铬酸钾、铬酸铅、碱式铬酸铅、氧化铬、铬铁矿等,它们都是铬最主要的来源。分述如下:(1)重铬酸钾。分子量为294,外观为较大的红黄色晶体,约在800度时变成亮红色的溶液,在1300度时排出氧而分解为铬酸钾和氧化铬。它主要用于制作桃红陶瓷色料。(2)铬酸铅。其分子量为323,外观呈黄色晶体,一般称之为铬黄,在600度时分解。(3)碱式铬酸铅;分子量为546,也称之为铬红。铬黄与铬红均为制作陶瓷釉上与含铅陶瓷色釉的色料,如著名的卫生陶瓷珊瑚红,即为在低温熔块内加入碱式铬酸铅而制成的。在碱性釉中,如果采用黄色中性铬酸铅时即可变为红色的碱式铬酸盐而显示红色。相反在酸性釉中加入铬红时则易变成黄色。铬红晶体釉是在铅含量较多的釉中再多加些氧化铬,于是铬酸铅熔入釉溶液内而形成红色。(4)氧化铬。分子量152,外观呈暗绿色晶体质粉末,氧化铬作为多种色料的原料,在陶瓷色料中使用非常普遍。将氧化铬与氧化锡混合煅烧后,可以形成桃红色颜料。桃红色成色机理为化学性的化合物,但也可能是氧化铬与氧化锡的高度分散混合物。氧化铬在釉中不溶解,与氧化锡相只是分散在釉中,如将有挥发性的铬化物放在窑内时,附近的釉色多现绿色,但放在锡釉与钛釉旁侧时则出现红色。(5)铬铁矿。分子量为224.08,它是天然产出铬的唯一矿物,在陶瓷中主要用于瓷胎的着色。

  铬在二氧化硅含量少的釉中出现黄色;但在二氧化硅含量少但铅含量多的釉中,如果添加5%的铬酸钾,采用氧化焰烧成时,则成为晶体分离的红色釉,其红色的主因是碱式铬酸铅,但此种类的红色釉的烧成温度仅局限在960-980度之间。制作铬红釉时,坯体中的二氧化硅含量尽量低些为宜。如果能够减少氧化铝的含量,就可以制出很美的红色。

  4,铬锡红红色釉料种类

  铬锡红色料是以碳酸钙、氧化锡及石英为主要成分,再配入一定数量的铬酸盐与硼砂等熔剂制成。它是属于梢石型颜料,其中氧化锡的存在是必须的。在氧化锡中引入少量的铬,就能够制成淡红的紫色。如果加入碳酸钙与二氧化硅则可以获得高质量的粉红色。铬-锡煅烧物能够制作低温釉与中温釉中的红色着色剂,尤其是中温红色剂,对于现代建筑卫生陶瓷的红釉装饰颇具意义。不过只是在主要组成氧化物与铬、锡引入到具有合适化学性能的釉料中,才能够形成优美的红色。近年来随着科技的发展,色料的纯度与细度都有了很大的提高,色料的观赏品质也有了大改观。比如近年来出现的玛瑙红釉即为其中之一,玛瑙红是铬锡红色料中的佼佼者,成为现代国际市场最受欢迎的卫生洁具釉色装饰之一。玛瑙红釉的着色机理源于铬离子沁融溶解于锡榍石结晶内而呈色。因此在实际使用中基釉中多量的硅、钙及少量的锌、镁似乎更有利于成色。有报告说锌、镁物质对于玛瑙红的成色干扰较大,只有适量的引入锌、镁才能既增加了坯釉结合与热稳定性,又能扩大釉熔融范围,提高烧成的优品率。另外玛瑙红必须在氧化焰气氛中烧成,一旦出现还原焰气氛将形成红、白、绿相间且班驳的色调。

  5,铬铝红红色釉料种类

  铬铝红红色剂为完全接近于尖晶石组成的配方,它在高温烧成中非常稳定,是以尖晶石形式引入釉中的色剂。其着色效果历来非常深受陶瓷工艺、科技界的肯定。由于它在高温中不产生化学变化,能够获得最稳定与最艳丽的红色色彩,因此,它成为一种较理想的红色釉彩。以下介绍几个红色色料的配方,可供各陶瓷企业新产品开发中心研制红色釉料产品时的参考。(1)氧化锡45.5%,白垩28.4%,铅丹4.5%,重铬酸钾1.1%,烧成温度1000-1020度;(2)氧化锡45.5%,石灰石28.4%,石英20.5%,铅白9.5%,铬酸铅(红)0.7%,烧成温度1000-1020度。

  此外,根据近年来的研究成果表明,陶瓷产品的红色色釉料品种,诞生出了铀酸铅、铀酸铋、氧化铁与铁盐、卡修斯紫金(最名贵的金红)、锆铁红、钕盐等新型金属化合物品种。它们有的已经能够制出各种各样的红色色剂,用于红色釉料及色料的配方。有的已经使用于建筑卫生陶瓷产品的装饰。